陈庆安研究员团队提出全碳环骨架催化重构新策略

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近日，我所仿生催化合成研究组（211组）陈庆安研究员团队在七元和八元碳环化合物的骨架重排反应方面取得新进展。该团队利用金属调控策略，解决了在环庚三烯氢胺化反应中的化学选择性问题，实现1,2-二氢喹啉化合物的精准合成。团队还在反应机理的研究和启发下，发展了以环烯酮为原料的酸催化碳环骨架重构的反应模式。
　　开发复杂有机化合物的高效制备方法是合成化学家的不懈追求，这对于推动天然产物全合成、药物开发、材料科学以及化学工业等领域的发展都具有重要的作用。利用已有化合物的环状分子骨架，通过分子编辑和后修饰反应，可以为相关化合物的制备提供一条更加快捷便利的路径。

　　陈庆安团队一直致力于发展不同催化体系，以实现烯烃、炔烃的精准转化。在前期相关研究的基础上（Angew. Chem. Int. Ed.，2019；Angew. Chem. Int. Ed.，2020；Angew. Chem. Int. Ed.，2021；Angew. Chem. Int. Ed.，2021；Angew. Chem. Int. Ed.，2021；Nat. Commun.，2021；Angew. Chem. Int. Ed.，2022；Nat. Chem.，2022；Nat. Catal.，2022），本工作中，该团队利用铑/酸协同催化体系，实现了环庚三烯的选择性氢胺化反应，生成含并环结构的1,2-二氢喹啉化合物。机理研究表明，该反应先后经历了连续氢胺化、逆-Mannich开环以及Povarov环化，实现全碳环骨架重构的过程。在反应机理的指导下，该团队发现，如果以环烯酮为反应原料，在简单盐酸的催化下也可以实现该类产物的合成。该研究为环状分子的骨架编辑与重排反应提供了新的思路。
　　相关研究以“Skeleton-Reorganizing Coupling Reactions of Cycloheptatriene and Cycloalkenones with Amines”为题，发表在《德国应用化学》（Angew. Chem. Int. Ed.）上。该工作的第一作者是我所博士后季定纬。上述工作得到国家自然科学基金等项目的资助。（文/图 季定纬）
　　文章链接：https://doi.org/10.1002/anie.202213074
        文章来源：大连化物所
       陈庆安，福建泉州人。2007年本科毕业于中国科学技术大学化学系，导师尤田耙教授。2012年在中国科学院大连化学物理研究所获得博士学位，导师周永贵研究员。博士学位论文的工作主要集中在仿生不对称氢化方向。2012年至2015年在美国加州大学欧文分校进行博士后研究，合作导师Vy M. Dong教授。致力于过渡金属催化的区域选择性氢酰化和不对称氢胺化反应。2015年至2017年作为德国洪堡学者在德国柏林工业大学Martin Oestreich教授课题组工作，研究布朗斯特酸催化的脱氢硅基化反应。成功入选2017年国家“青年##计划”。并被中国科学院大连化学物理研究所聘为仿生催化合成题组组长和博士生导师，2017年4月加入大连化物所开展独立研究工作。开展研究工作以来，先后在Chem. Rev., Chem. Soc. Rev., J. Am. Chem. Soc.等国际权威期刊上发表文章25篇，总引用次数为1566次，H-因子为21 (截止2017年6月)。此外还受邀担任Chem. Sci., Chem. Commun.等国际知名学术期刊的审稿人。目前主要研究领域为仿生催化合成和金属有机化学。