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[材料资讯] 毛江高课题组稀土碘酸盐倍频晶体设计与合成获进展

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发表于 2019-6-24 17:03:10 | 显示全部楼层 |阅读模式
金属碘酸盐晶体具有强的倍频效应、较宽的透过波段、较高的热稳定性。设计具有强倍频效应的金属碘酸盐的思路在于如何诱导无心结构的形成及如何增加化合物的极化率。在碘酸盐体系中引入强畸变的d0-TM(过渡金属)多面体或者孤对电子化学立体活性的铋氧/氟框架,均能有效地设计合成新型碘酸盐非线性晶体。将强极化率的IO3- 和IO43- 基团缩合形成新型聚碘酸根基团的方法是一种设计高性能倍频晶体的新思路。但是聚碘酸盐的合成条件很苛刻,富有挑战性,目前仅发现I2O5、I3O8 和I4O11 三种孤立的聚碘酸根基团。

稀土碘酸盐倍频晶体

稀土碘酸盐倍频晶体
  在国家基金委面上项目、中国科学院战略性先导科技专项等资助下,中科院福建物质结构研究所结构化学国家重点实验室研究员毛江高团队提出了以磷酸为反应介质的新合成方法,他们利用稀土氧化物(RE2O3)和高碘酸(H5IO6)在磷酸(H3PO4)中进行水热反应(1),首次合成了含有I5O14五聚体的两例稀土聚碘酸盐倍频晶体:REI5O14 (RE = Y, Gd)。
  REI5O14 (RE= Y and Gd) 结晶于极性空间群Cm。其中I5O14由三个IO4和两个IO3通过共顶角连接形成半圆形构型,具有较高的极化率。I5O14基团在单胞排列整齐,因此YI5O14 和GdI5O14均展现出了优异的倍频性能,分别为KDP的14倍和15倍。理论计算表明,I5O14多聚体对于YI5O14和GdI5O14倍频性能的贡献率分别为91.28%和92.62%。此外, 这两个晶体在可见到中红外波段均具有很好的透过性能。同传统的水热合成相比,磷酸能够有效地增强反应媒介的粘稠度,从而有利于碘酸根的聚合。该研究结果有望为碘酸盐NLO晶体的设计与合成提供一条简便有效的新策略。
  相关结果在线发表在《德国应用化学》(Angew. Chem. Int. Ed.)上,文章第一作者为博士生陈瑾 (DOI: 10.1002/anie.201904383)。
毛江高, 博士、研究员、博士生导师,所学术委员会委员。1988.7 毕业于杭州大学化学系, 获学士学位。1993.10 中国科学院长春应用化学研究所研究生毕业, 获博士学位。 1993.12-1995.12中国科学院福建物质结构研究所博士后。1996.2起为中国科学院福建物质结构研究所副研究员。1997.1-1998.1在香港中文大学化学系做博士后研究1999.4-2001.2 美国休士頓大学化学系博士后。2001.3-2002.6 美国德州农工大学化学系博士后。2002年6月因入选“中国科学院百人计划”而回国工作。2002.8-2003.1德国马普固体所访问学者。从2007年开始担任J. Solid State Chem. 杂志的国际编委,从2010年开始担任Global J. Phys. Chem. 杂志的国际编委。已培养18名博士生及13名硕士生毕业, 多名研究生获得包括院长奖学金优秀奖及中科院百篇优秀博士论文等各类奖励。2008年获得国家杰出青年基金资助, 主持包括国家自然科学基金重点及面上项目等多项研究项目。入选“新世纪百千万人才工程”国家级人选(2007),享受政府特殊津贴(2008);获得全国优秀科技工作者(2014)、中国化学会青年化学奖(1999)、福建省科学技术奖一等奖(2008)、中科院朱李月华导师奖(2013)、中科院优秀研究生指导教师(2012) 、卢嘉锡优秀导师奖(2010)、福建省优秀留学回国人员(2012)、福建省优秀科技工作者(2014)、首批福建省百千万工程领军人才(2014) 等奖励与荣誉称号。

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