崔屹：冷冻技术全面进军化学界，看见清晰的锂电池界面

sangtian

冷冻电镜(Cryo-EM)，是2017年诺贝尔化学奖获奖技术。因为冷冻电镜可以将样品在超低温冷冻，特别适合生物大分子等电子束敏感材料的观察，因此在生物大分子的结构表征中大放异彩，将生命科学相关研究领域带入了一个崭新的时代。

在2017年该项诺贝尔化学奖颁奖时，冷冻电镜在化学领域应用还较少。有人戏称，冷冻电镜是发给了物理学家的诺贝尔化学奖，奖励他们帮助了生物学家，诺贝尔理综奖果然名不虚传。

拿了化学奖，还是应该干点化学活的。在颁奖不久，斯坦福大学的崔屹教授就在Science报道了冷冻电镜获得首张原子级锂金属枝晶图像(Science, 2017, 358, 506-510, DOI: 10.1126/science.aam6014)。

室温TEM图像(左)，锂枝晶被电子束熔出孔洞。而低温电镜中，可稳定成像(右)。图来自Science, 2017, 358, 506.

锂电池中，锂枝晶(dendrites)在生长过程中会刺破电池隔膜从而引发短路，甚至起火。而电极与电解液经常会形成固体-电解质界面膜（solid-electrolyte interphase ，SEI），也被认为是形成锂枝晶的前躯体。因此理解这两种结构的性质，对改善锂电池的安全性以及性能有着巨大的推动作用。因为锂的活泼性质以及固液界面的复杂性，常规的表征技术，对锂电池研究经常无从入手。

这两个关键结构的详细表征就是今天这篇nature文章想要回答的主要内容。

而最新上线的Nature中，报道了来自康奈尔大学研究团队的成果，他们利用冷冻技术与其它技术结合，对锂电池的电解质固液界面进行了详尽的形貌以及化学成分分析。揭示了固液电池界面的纳米尺度细节(Nature 560, 345–349 (2018), doi:10.1038/s41586-018-0397-3)。

全文亮点

• 在锂-金属电池工作时，进行猝冷，使得电解质依然保持在电极表面, 相当于得到真实电池工作时的原始状态下的样本。
• 将冷冻技术与其它技术集成，对该锂金属电池的枝晶结构(dendrite)以及固体电解质界面膜 ( solid electrolyte interphase，SEI )涂层进行了详细表征，相关技术有冷冻聚焦离子束(cryo-focused ion beam, cryo-FIB)，以及冷冻STEM（cryo-scanning transmission electron microscopy, cryo-STEM）以及冷冻能量损失谱(cryo-EELS)技术。
• 对电解质--锂电极附近枝晶与SEI层的形貌，化学组成以及空间分布得到了完整的信息。
• 发现在锂负极共存有两种枝晶, type1 和 type2. 其中一种具有很宽的SEI层结构，为氧化的金属锂，另一种枝晶却由氢化锂组成。
  
  

要点： 利用EELS比对不同化合物以及两者枝晶的O和Li的K边结构。
发现 type 1 主要是部分氧化的金属锂。而type 2 是氢化锂。