毕锡和课题组《Chem》：烷烃的位点选择性C–H键苄基化反应

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近日，在学校重点学科建设规划支持下，我院毕锡和教授研究团队在化学领域国际重要期刊《Chem》（IF = 19.735）发表题为“Site-selective C–H benzylation of alkanes with N-triftosylhydrazones leading to alkyl aromatics（烷烃的位点选择性C–H键苄基化反应）”的研究论文，这是利用烷烃高选择性构筑碳-碳键的重要进展。
　　烷烃是大宗的石油化工产品，其合成利用具有极高的研究价值，然而，由于烷烃碳氢键（Csp3−H）的内在惰性及各种Csp3−H键的键能差异小，导致反应不发生或者选择性差，因此，简单烷烃C−H键的精准转化是石油化工产业获得重大突破的瓶颈问题，也是当前合成化学最具挑战性的课题之一。多年来，毕锡和课题组致力于银催化有机合成与理论研究，取得了一系列创新性研究结果，成为银催化领域的重要推动者（Acc. Chem. Res. 2020, 53, 662）。近期，他们在银催化烷烃的区域选择性官能化方向取得了新突破，解决了donor型金属卡宾难以与烷烃发生分子间反应的问题，成功利用银催化实现了磺酰腙作为重氮前体与烷烃3o C−H键的选择性插入反应。这一研究具有如下特点：这是首例donor型金属卡宾对烷烃Csp3−H键的分子间选择性插入反应，解决了donor型卡宾反应活性低、难以与烷烃反应的问题；无需引入导向基团，对3o C−H具有高选择性；弱配体提高了银卡宾反应活性并抑制了重氮化合物二聚，为后续研究提供了理论指导；银催化剂用量低，反应操作简单、安全高效，能够克级规模合成，具有应用前景。

       Z. Liu, S. Cao, W. Yu, J. Wu, F. Yi, E. A. Anderson, X. Bi,* Chem 2020, online.

　　青年教师刘兆洪和博士生曹姗姗为共同第一作者，毕锡和教授为通讯作者。该研究工作得到了国家自然科学基金委员会、吉林省科技厅以及中央高校科研业务费等相关基金资助。
       文章链接：https://www.sciencedirect.com/sc ... i/S2451929420303120
       文章来源：东北师范大学
       毕锡和，东北师范大学教授、博士生导师、有机化学重点学科带头人，现任化学学院副院长。2000年和2006年分别于东北师范大学获得理学学士和理学博士学位，2006年获得德国洪堡奖学金，赴德国波恩大学从事博士后研究。2008年底回国并在东北师范大学独立开展研究工作至今，主要致力于发展新的银催化有机化学反应。迄今，在《Chem. Soc. Rev.》、《J. Am. Chem. Soc.》、《Angew. Chem. Int. Ed.》等学术期刊发表论文80余篇。曾获得多项奖励和荣誉称号，如：2013年，入选教育部新世纪优秀人才支持计划；2014年，荣获Thieme Chemistry Journals Award；2015年，获得国家自然科学基金委“优青”；2016年，入选教育部“长江学者奖励计划”青年学者等。