武汉大学化学与分子科学学院有机化学研究所雷爱文

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武汉大学雷爱文教授介绍了近年来电化学氧化交叉耦合与析氢反应的研究进展，综述了他们课题组在这一领域取得的重要进展。(1)探索了巯基/巯基苯酚与芳烃、异芳烃和烯烃的氧化交叉偶联作用，以形成C-S键。(2)采用电化学氧化C-H/N-H交联析氢策略，成功实现了酚类、苯胺类、咪唑吡啶类甚至醚类的C-H胺化反应。(3)以卤化物盐为绿色卤化试剂，在电化学氧化条件下制备了清洁的C-H卤化反应体系。为了解决该反应必须在水溶液中进行的局限性，还开发了一种以CBr4、CHBr3、CH2Br2、CCl3Br和CCl4为卤化试剂，以乙腈和甲醇的混合物为共溶剂的替代方法。(4)还开发了一种以电化学氧化交联方式构建C-O键的方法，该方法具有良好的电化学氧化交联和析氢能力。(5)在温和的无外源性氧化的电化学条件下，实现了C(sp2)-H和C(sp3)-H的磷酸化反应，并获得了温和至高的产率。(6)成功实现了电化学氧化条件下S-H/S-H与析氢的交叉耦合。用阳极氧化代替化学氧化剂，很好地避免了硫醇和硫酚的过氧化。(7)还提出了通过电化学氧化环化构建结构多样的杂环化合物的方法。(8)还将电化学氧化交联析氢策略应用于烯烃的双官能化，一步构建多个键，如C-S/C-O键、C-S/C-N键、C-Se/C-O键、C-Se/C-N键。该工作有望能够激发化学家们的研究兴趣，为发现更多的电化学氧化交叉偶联的析氢反应铺平道路。

Yong Yuan, Aiwen Lei.Electrochemical Oxidative Cross-Coupling with Hydrogen Evolution Reactions.Accounts of Chemical Research, 2019.
DOI: 10.1021/acs.accounts.9b00512
https://doi.org/10.1021/acs.accounts.9b00512