清华大学化学系李亚栋

kongtiao

部分荷电的单原子Pt催化烯烃硅烷化反应

Discovering Partially Charged Single-Atom Pt for Enhanced Anti-Markovnikov Alkene Hydrosilylation

J. Am. Chem. Soc. DOI: 10.1021/jacs.8b03121

Yuanjun Chen†⊥, Shufang Ji†⊥, Wenming Sun‡⊥, Wenxing Chen†, Juncai Dong§, Junfeng Wen†, Jian Zhang†, Zhi Li†, Lirong Zheng§, Chen Chen† , Qing Peng†, Dingsheng Wang*† , and Yadong Li†(清华大学的王定胜、李亚栋团队)

硅的氢化物加到不饱和的有机化合物上，而生成各种有机硅化合物的反应，称之为硅氢化反应，往往由均相催化实现。但是均相反应有，催化剂Pt的不可回收，副反应多等缺点。该文章利用静电诱导离子交换和二维限域策略，实现单原子Pt负载到TiO2形成的TiO2 (Pt1δ+/TiO2),实现了高效的硅氢化反应以及单一的产物选择性。DFT计算显示，Pt1δ+/TiO2高活性来源于pt的单分散，且其带有部分的正电荷的特性。

kongtiao

介孔C3N4负载Fe2团簇实现高效烯烃环氧化

Carbon nitride supported Fe2 cluster catalysts with superior performance for alkene epoxidation

Shubo Tian, Qiang Fu, Wenxing Chen, Quanchen Feng, Zheng Chen, Jian Zhang, Weng-Chon Cheong, Rong Yu, Lin Gu, Juncai Dong, Jun Luo, Chen Chen, Qing Peng, Claudia Draxl, Dingsheng Wang & Yadong Li (清华大学的王定胜、李亚栋团队)

Nature Communications 9, Article number: 2353 (2018)

亚纳米金属簇往往表现出独特和意想不到的特性，这使得它们作为催化剂特别具有吸引力。该文以“前躯体--预选择”的湿化学策略，在介孔C3N4合成了高分散性的Fe2团簇。所得催化剂对反式二苯醚的环氧化反应具有优异的催化性能，在转化率高达91%的条件下，依然具有优异的选择性。且该过程仅有分子氧作为氧化剂，无乙醛。相比之下，在同样的条件下，铁卟啉、单原子铁和小 Fe 纳米粒子(3 nm)则几乎处于惰性状态。第一原理计算表明，Fe2簇的独特反应性来源于活性氧物种的形成。该策略可以拓展到Pd2和Ir2的合成。