中国科学院兰州化学物理研究所资源化学领域徐森苗

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过渡金属催化的不对称碳-氢键活化是手性科学中最重要的前沿领域之一。但该领域，尤其是惰性sp3碳-氢键立体选择性活化研究依然面临挑战。
　　中国科学院兰州化学物理研究所羰基合成与选择氧化国家重点实验室徐森苗团队（低碳分子硼催化组）一直致力于过渡金属催化的碳氢化合物的区域和立体选择性硼化反应。
　　前期，该团队通过发展新策略，实现了烯烃的区域和立体选择性硼氢化反应；发展了一类以1,2-乙二胺为手性骨架、具有强σ给电子能力的新型手性双齿硼基配体（CBL），能在温和条件下加速过渡金属铱对惰性C-H键的化学、区域和立体选择性氧化加成，实现了一系列不对称C-H键硼化新反应，为碳中心手性、杂原子中心手性、平面手性和轴手性的快速构建提供了原子和步骤经济的新方法。
　　近日，该团队针对不对称碳-氢键活化在构建手性季碳中心的挑战性难题，利用手性CBL的多位点协同调控策略，高对映选择性地实现了偕二甲基类化合物的去对称化碳-氢键硼化反应。

图1. CBL/Ir催化偕二甲基的去对称化C-H键硼化反应

　　相关成果以“Catalytic Enantioselective Primary C–H Borylation for Acyclic All-carbon Quaternary Stereocenters” 为题发表在J. Am. Chem. Soc. (论文链接：https://pubs.acs.org/doi/epdf/10.1021/jacs.3c12266)上。
　　以上工作得到了科技部、国家自然科学基金委、兰州化物所和杭州师范大学开放基金的支持。