王山峰教授团队《Additive Manufacturing》：一种可超快打印组织工程支架的光固化树脂

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近日，王山峰教授团队创新地使用超支化反应型稀释剂去优化聚富马酸丙二醇酯（PPF）树脂，充分利用了面投影微立体光刻技术的快速制备优势，实现了可降解、无细胞毒性组织工程用多孔支架的超快、高精度打印，同时显著提高支架结构的模量、韧性、和形变回复率。相关成果以“Projection printing of scaffolds with shape recovery capacity and simultaneously improved stiffness and toughness using an ultra-fast-curing poly(propylene fumarate)/hyperbranched additive resin”为题发表在国际著名期刊《Additive Manufacturing》上（Doi：10.1016/j.addma.2021.102446）。该期刊的影响因子为10.998，在工程-制造领域中排名第一。

图1 面投影微立体光刻技术快速制备PPF/HPA支架

图2  PPF/HPA、PPF/DEF两种树脂的打印速度对打印分辨率和光强的依赖关系

图3 PPF/HPA支架结构的优异力学性能

      PPF是一种可注射、可光固化、可降解不饱和聚酯，在骨组织工程上具有优异应用前景。在以往使用PPF树脂和立体光刻技术打印组织工程支架的报道中，富马酸二乙酯（DEF）是作为反应型稀释剂来调节树脂粘度以获得流动性和可打印性，然而在固化速度和所制备支架结构的力学性能上需要提高。在此论文中，经筛选后超支化聚酯丙烯酸酯（HPA）作为反应型稀释剂与PPF形成新型光固化树脂，并与PPF/DEF树脂在流变性质、热性能、固化速度、固化深度、临界固化能量、打印速度、打印精度，以及打印出的多孔支架结构的力学性质上进行全面的对比研究。实验结果表明HPA可有效降低PPF的玻璃化转变温度和粘度，以获得打印时的流动性，同时，HPA极大加速了PPF的光交联过程。PPF/HPA树脂固化需要的临界能量极低，仅为2.1 mJ/cm2，低于PPF/DEF树脂的六分之一。在保证高精度的前提下，使用面投影微立体光刻3D打印技术快速成型的特性最为亮眼。对于PPF/HPA树脂，每打印一层曝光时间仅为0.1-2 s，比目前已公开报道的使用紫外光交联方法的3D打印技术至少缩短了一半。在50微米的分辨率下，PPF/HPA树脂的打印速度可达18 cm/h，而PPF/DEF树脂的打印速度仅为其五分之一。得益于更完善的交联网络，使用PPF/HPA树脂打印的支架结构比PPF/DEF树脂支架具有更低的收缩率、更高的刚度和韧性，以及更好的形变回复能力，具有4D打印的特性。初步体外细胞实验也证明这些支架的细胞相容性好，为在支持骨组织修复上使用奠定了基础。
      该研究工作为中山大学材料科学与工程学院独立完成，是中山大学作为唯一单位发表在该期刊的第一篇论文。论文第一作者为硕士研究生利文杰，第二作者为博士研究生成肖鹏，其导师王山峰教授、王苑讲师为共同通讯作者。该研究得到中国国家自然科学基金（51973242）、中山大学“百人计划”启动经费、广州市产学研协同创新重大专项（201704020145）、和广东省基础与应用基础区域性联合研究计划（2020A1515110674）的支持。


       文章来源：中山大学
       王山峰，男，毕业于美国阿克伦大学，获博士学位，现为中山大学材料科学与工程学院教授，博士生导师。生于1977年3月，王山峰教授分别于1997年7月和2000年7月在上海华东理工大学高分子科学与工程系获得学士和硕士学位，同时在本科期间完成“应用数学与应用软件”第二专业的学习。在韩哲文、吴平平两位教授的指导下，学士和硕士论文研究内容为刚性棒状溶致性液晶共轭高分子的合成与纺丝、分子复合材料、顺磁效应、以及光电性能。2003年12月在美国俄亥俄州阿克伦大学（University of Akron, Ohio）高分子科学系在王十庆教授的指导下获得博士学位，博士论文题为“Chain Dynamics in Binary Polymer Mixtures”。随后加入梅佑医学中心（Mayo Clinic, Minnesota）美国医学院院士Michael J. Yaszemski教授领导的生物材料与组织工程研究组，开展骨修复和神经修复生物材料的博士后研究工作。2007年8月开始在美国田纳西大学（University of Tennessee, Knoxville）材料科学与工程系任助理教授、博导，并于2013年8月得晋升为副教授（终身教职）、博导。2017年11月获评中山大学百人计划引进人才，成为中山大学材料科学与工程学院教授、博导。其中，2008年5月被华东理工大学聘任为客座教授；2010年至2013年，任橡树岭国家实验室（Oak Ridge National Laboratory）兼职教授；2013年至2017年，任田纳西大学生物医学工程研究所（Institute of Biomedical Engineering, iBME）兼职教授；2017年8月至2018年5月，在哈佛医学院（Harvard Medical School）丹纳法博癌症研究所（Dana-Farber Cancer Institute）访问。