叶龙武教授课题组：过渡金属催化炔烃烷氧化引发的Claisen重排反应进展综述

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我院叶龙武教授课题组应Elsevier旗下刊物Coordination Chemistry Reviews邀请撰写的综述“Claisen rearrangement triggered by transition metal-catalyzed alkyne alkoxylation”（Coord. Chem. Rev. 2021. DOI: 10.1016/j.ccr.2021.214131）。

        Claisen重排反应是由Rainer Ludwig Claisen在1912年发现，是第一个被发现的[3,3]-σ迁移重排。该反应不仅可高效和原子经济性地构建碳碳键，而且已被广泛应用于系列重要天然产物和生物活性分子的简洁合成。因此，该反应自发现以来一直备受研究关注，但是，如何在温和条件下有效地合成Claisen重排前体仍极具挑战。近年来，利用炔烃与烯丙基醚/烯丙基醇的烷氧化反应可在温和条件下高效产生Claisen重排前体、进而发生后续的[3,3]-重排反应可快速构建结构复杂的功能杂环化合物，因此，这类串联反应已成为该领域的一大研究热点。
         叶龙武教授课题组长期致力于炔烃转化化学（Acc. Chem. Res. 2020, 53, 2003; Chem. Soc. Rev. 2020, 49, 8897）。近期，该课题组先后实现了多例基于炔烃烷氧化反应引发的串联反应，特别是实现了其不对称催化，部分研究成果已发表在Angew. Chem. Int. Ed. （2017, 56, 4015）、Nat. Commun.（2019, 10, 3234）、Chem. Sci.（2019, 10, 3123）、Green Chem.（2019, 21, 3023）、ACS Catal.（2021, 11, 3679）等。该综述系统地介绍了过渡金属催化炔烃烷氧化引发的Claisen重排反应近20年的发展现状,特别是过渡金属催化含烯丙基醚、烯丙基醇及类似物的炔烃分子内烷氧化引发的Claisen重排反应，并详细阐述了相关反应机理。此外，还重点描述了该类分子间反应以及相关双金属共催化或接力催化的该类串联重排反应。最后，总结了该类串联重排反应存在的挑战，并提出了未来的发展方向。
        论文第一作者为叶龙武教授课题组2017级博士生史重阳。研究工作得到国家自然科学基金委（92056104和21772161）、福建省自然科学基金重点项目（2019J02001）、厦门大学校长基金（20720180036）、NFFTBS （No.J1310024）等相关项目的资助。
        论文链接 ：https://doi.org/10.1016/j.ccr.2021.214131


        文章来源：厦门大学
        叶龙武,厦门大学教授，1999.9-2003.7本科就读于浙江大学化学系，2003.9-2008.7博士就读于中科院上海有机所。2008.9-2011.6先后分别在美国The Scripps Research Institute 及加州大学圣巴巴拉分校（UCSB）从事博士后研究。2011.7进入厦门大学化学化工学院工作。独立工作以来已在Nat. Commun.、J. Am. Chem. Soc.、Angew. Chem. Int. Ed.等国际著名刊物上发表通讯作者论文50余篇。通讯作者论文被引用1100余次，h-index: 31。课题组目前致力于“过渡金属催化炔烃转化的选择性控制与多样性合成”。