李灿院士、范峰滔研究员团队发现等离激元光催化剂界面纳腔电荷聚集现象

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近日，我所催化基础国家重点实验室李灿院士、范峰滔研究员团队利用自主研制的空间分辨的表面光电压显微镜，研究了二聚体金颗粒催化剂（Au/TiO2）的光生电荷分离过程，以及该过程中电荷的空间分布，首次发现了二聚体金颗粒和半导体光催化剂界面纳腔的电荷聚集现象，揭示了催化剂反应位点上电荷浓度对多空穴参与的水氧化反应的影响。该发现借鉴了自然光合作用中捕光蛋白和活性中心的工作机制，为人工光合成体系的设计和理解提供了新思路。
　　在自然光合作用中，PS II放氧活性中心周围分布着成千上百个捕光蛋白，其作用是通过增加光吸收通量为反应活性中心源源不断地供给电荷。受此启发，该团队通过在光催化剂二氧化钛界面构筑金纳米颗粒二聚体来模拟自然光合作用的上述机制；进一步，利用空间分辨的表面光电压显微镜研究了二聚体金颗粒Au/TiO2催化剂体系中等离激元光生电荷的空间分布和电荷浓度，发现在二聚体金颗粒和TiO2催化剂构成的纳腔处有高浓度的空穴聚集；通过精确调控二聚体的分离间距，揭示了耦合强度对散射光谱和电荷浓度的非线性增强机制。此外，科研人员还结合理论模拟，分析了催化活性位点电荷浓度与局域电磁场强度的定量关系。相比于单个金颗粒Au/TiO2催化剂，二聚体金颗粒Au/TiO2催化剂的水氧化活性可以实现近一个数量级的提升。该工作在单颗粒水平上观察到等离激元光催化剂表面电荷分布的“热点”，并为催化活性位点的光生电荷调控提供了新的思路。

　　李灿团队长期致力于太阳能光催化、光电催化、电催化以及催化光谱表征的前沿科学研究，取得了系列成果。特别在光生电荷分离等关键科学问题上突破性地发现：异相结电荷分离机制（Angew. Chem. Int. Ed., 2008；Angew. Chem. Int. Ed., 2012）、晶面间光生电荷分离效应（Nature Commun., 2013）、高对称性半导体单晶的光生电荷分离策略（Energy Environ. Sci., 2016），并自主研制了光生电荷成像表征新技术，在国际上最早将其应用到微纳尺度光催化材料电荷分离的成像研究（Angew. Chem. Int. Ed., 2015；Nature Energy, 2018）。
　　相关研究成果发表在《国家科学评论》（National Science Review）上。第一作者是博士生高玉英。该研究工作得到国家自然科学基金委项目、中国科学院洁净能源先导科技专项B类“能源化学转化的本质与调控”及中国科学院科研仪器设备研制项目等支持。（文/图 高玉英、范峰滔）


      文献来源：大连化物所
      李灿，男，汉族，1960年1月生于甘肃省。理学博士，中国科学院大连化学物理研究所研究员，博士生导师。2003年当选中国科学院院士，2005年当选第三世界科学院院士，2008年当选欧洲人文和自然科学院外籍院士、英国皇家化学学会会士。任中国科学院大连化学物理研究所洁净能源国家实验室（筹）主任，中法催化联合实验室中方主任，英国石油公司与中国科学院大连化学物理研究所能源创新实验室主任，兼任中国科学技术大学材料与化学学院院长。主要从事催化材料、催化反应和催化光谱表征方面的研究，研制了具有自主知识产权的国内第一台用于催化材料研究的紫外共振拉曼光谱仪。
      范峰滔，中国科学院大连化学物理研究所首席研究员，国家“万人计划”青年拔尖人才，催化基础国家重点实验室副主任。主要从事（光）催化剂及（光）催化反应过程的原位、动态先进成像技术的表征研究，在国际上开创了紫外拉曼高温高压条件下研究分子筛合成机理的先河；发展了空间分辨的表面光电压成像方法并在国际上最早将其应用到微纳尺度光催化材料电荷分离的成像研究中。面向国家重大需求，从事深海资源探测的现场光谱仪研发工作，曾在马里亚纳海沟实现7449米的紫外拉曼探测世界记录。已在国内外核心刊物Nature Energy、Chem. Soc. Rev.、Acc. Chem. Res、J. Am. Chem. Soc.、Angew. Chem. Int. Ed、Adv. Mater.等发表论文70余篇，多次应邀在Faraday Discussion，高登会议等国际重要学术会议上报告工作，作为主要研究人员获得国家自然科学二等奖。