黄培强：亚胺型Nazarov反应的重要进展

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黄培强教授课题组在亚胺型Nazarov反应研究中取得重要进展，相关成果“A Versatile One-Pot Synthesis of Polysubstituted Cyclopent-2-enimines from a,b-Unsaturated Amides via Imino-Nazarov Reaction”发表于《德国应用化学》（Angewandte Chemie International Edition, 2018, DOI: 10.1002/anie.201805641）。

       多取代环戊基胺结构是许多天然产物及药物分子的主要骨架，其构造引起了合成化学家的持续关注。Nazarov反应是以3-戊二烯酮为底物，通过4p电环化历程合成环戊烯酮的重要人名反应。如果以3-戊二烯亚胺为底物，同样经历4p电环化，就有可能合成环戊烯亚胺类化合物，称为亚胺型Nazarov反应。但是，理论化学预测非取代的3-戊二烯亚胺的4p电环化难以进行。另一方面，由于缺乏足够灵活、方便地合成多取代3-戊二烯亚胺化合物的方法，亚胺型Nazarov反应的现实可行性仅在一些推测的反应机理中被提及，尚缺少系统研究。

       黄培强教授课题组长期致力于酰胺直接转化的方法学研究。近期，课题组发展了仲酰胺的直接烯亚胺化反应，为共轭不饱和酮及亚胺合成提供了灵活、可靠的方法（Sci. Rep. 2016, 6, 28801）。在此基础上，发展了a,b-不饱和仲酰胺与有机三氟硼酸钾试剂经三氟甲磺酸酐活化-还原烯基化合成多取代3-戊二烯亚胺化合物的新方法；并串联酸催化的亚胺型Nazarov环化，“一瓶”反应实现了多取代共轭环戊烯亚胺类化合物的高效合成。通过对这一串联反应方法的探索，系统研究了多取代3-戊二烯亚胺化合物在亚胺型Nazarov环化反应中的取代基效应。同时，通过理论化学计算研究了多取代3-戊二烯亚胺化合物的4p电环化过程，揭示了a-位的给电子基团可稳定3-戊二烯亚胺环合后的环戊基p32正离子，是4p电环化的决定性因素。并初步研究了手性联萘酚磷酸酯催化下的不对称环化反应，得到了具有一定对映选择性的a-氨基环戊烯酮化合物。

       研究工作由黄培强教授、郑啸副教授指导，2015级硕士生范婷完成，硕士生王奥和李家琪参与部分工作，课题组叶剑良副教授负责理论计算。

       研究工作得到国家重点研发计划（2017YFA0207302），国家自然科学基金重点和面上项目（21332007、21472153、21472157和21672175），福建省自然科学基金（2017J01021），厦门大学校长基金（20720140538），以及教育部长江学者和创新团队发展计划的资助。

论文链接：https://onlinelibrary.wiley.com/doi/abs/10.1002/anie.201805641