周永波课题组在芳香胺合成领域取得重要研究进展

huijiashi

1-萘胺及其衍生物是一类非常重要的芳香族化合物，种类丰富（>60万种），在生物、天然产物、药物、农用化学品、功能材料以及染料等领域具有广泛应用，其也是重要的有机合成中间体和反应试剂。但是目前尚缺乏制备官能团化1-萘胺类化合物（特别是N-甲基化的1-萘胺类化合物）的简便、通用的方法，由此严重限制了该类化合物的各项性能的提升及新功能的开发。

近日，化学化工学院周永波教授课题组在选择性合成1-萘胺类化合物方面取得重要的研究进展，设计了一种新的活化炔烃的方式，合成了一系列官能团化的1-萘胺类化合物（82例），实现了该类化合物的选择性调控合成。此外，对部分化合物的光学性质进行了初步研究，通过引入官能团的精准调控实现了此类化合物的光学性能的显著提升。可以预见该项研究工作将在化学、生物学及材料科学等领域具有良好的应用。相关研究成果以“Cu(I)-Catalyzed 6-endo-digCyclization of Terminal Alkynes, 2-Bromoaryl Ketones, and Amides toward 1-Naphthylamines: Applications and Photophysical Properties”为题发表在国际权威化学期刊《美国化学会志》上（J. Am. Chem. Soc. 2019, DOI: 10.1021/jacs.8b12495）。

该研究以简单易得的末端炔烃、2-溴芳基酮以及酰胺为原料，以廉价易得的铜盐作催化剂，以水为溶剂，在无需使用昂贵的钯催化剂和配体条件下，实现了6-endo-dig环化选择性的绝对控制，产率高达95%。特别是以廉价、稳定、低毒的N,N-二甲基甲酰胺为原料，通过C‒N键裂解在线形成胺源，替代毒性大、易挥发的小分子脂肪胺，合成了传统方法不易获得的N-甲基化的1-萘胺衍生物。新型N,N-二甲基-1-萘胺衍生物具有良好的电子供体-受体结构、可调控的荧光发射（400~700 nm）、大斯托克斯位移（高达258 nm）和优异的脂滴（LDs）-标记性能。总之，周永波课题组所发现的三组分苯并环化反应为官能团化1-萘胺类化合物的合成提供了理想途径。

该研究工作得到了湖南大学化工学院尹双凤教授大力支持；袁林教授负责产物光学性质研究，董建玉博士进行反应设计、机理和合成研究。第一作者为湖南大学博士研究生苏乐斌和任天兵，其他作者还包括博士生刘立鑫和硕士生谢时敏。该项研究得到了国家自然科学基金和湖南省杰出青年基金等项目的支持。

  

原文链接如下：https://pubs.acs.org/doi/10.1021/jacs.8b12495