李敬锋等在无铅压电陶瓷缺陷调控方面取得进展

daka

铁电钙钛矿具有独特的自发极化和畴翻转性等，是非常重要的铁电体。而缺陷调控是对铁电钙钛矿进行性能优化的有力手段。在锆钛酸铅、钛酸钡、钛酸铋钠等材料中，对于氧空位和A位缺陷的研究已相对成熟。近些年，环境友好且综合性能优异的铌酸钾钠（KNN）压电陶瓷逐渐占据压电市场。然而对于KNN的A位缺陷研究尚属空白，一方面，纯KNN难以制备，定量调控A位缺陷制备KNN难度更高；另一方面，学界尚缺乏对碱金属空位缺陷的定量表征手段和分析方法。
          近日，清华大学材料学院对KNN材料的缺陷化学环境进行理论分析，得出了A位缺陷浓度、氧空位浓度、电子浓度和空穴浓度在不同氧分压区间和氧分压的关系，并根据该关系提出了比较两种钙钛矿A位缺陷浓度的测试分析方法。结果表明，在同一氧分压区间内对两种钙钛矿进行电导率测试，电导率-氧分压斜率越陡峭代表材料中A位缺陷浓度越低（图1）。将此方法应用于KNN中，对KNN和A位过量的KNN（KNN-Na）进行电导率比较，可以发现KNN-Na的电导率斜率较KNN陡峭，KNN-Na中A位缺陷较低。这与实验设计和ICP测试结果一致。

图1.本文提出的A2O型缺陷化学Brouwer示意图及其缺陷分析应用方法

        进一步比较两种A位缺陷浓度不同的KNN陶瓷可以发现，KNN-Na中存在介电异常行为，即在O-T相变温度后存在一处明显的介电常数峰。该异常行为受到频率的显著影响，异常行为主要发生在低频，该频率范围对应界面极化响应。对阻抗数据的分析和计算显示，在KNN-Na中界面极化响应比较明显（图2）。显然，这种界面极化是由于缺陷环境变化所导致的。该研究为今后钙钛矿及其他氧化物材料的缺陷分析提供了新思路。

图2.缺陷调控下的无铅压电陶瓷KNN异常介电行为及产生机理

        近日，相关成果以“利用缺陷调控识别非化学计量比无铅钙钛矿中的界面极化”（Identifying the Interfacial Polarization in Non-stoichiometric Lead-Free Perovskites by Defect Engineering）为题发表在国际知名期刊《应用化学》（Angewandte Chemie）上。
        清华大学材料学院2020级博士生徐泽为文章的第一作者。清华大学王轲研究员、德国达姆施塔特工业大学提尔·弗洛姆林（Till Frömling）博士、美国伊利诺伊理工大学王衡助理教授为文章的共同通讯作者。论文的重要合作者还包括清华大学李敬锋教授、唐子龙教授、张中太教授、岳振星教授等。本研究得到了国家自然基金委科学中心、重点项目，国家重点研发计划、北京市自然科学基金等的支持。
         论文链接：https://doi.org/10.1002/anie.202216776
           文章来源：清华大学
         李敬锋,清华大学材料学院教授。1984年毕业于华中科技大学，1991年获日本东北大学博士学位，1992-2002年任日本东北大学助理教授、副教授，2002年回国任清华大学教授，2003年获国家杰出青年基金，2008年入选教育部长江学者特聘教授。目前任Journal of Materiomics主编、《硅酸盐学报》副主编、中国材料研究学会热电材料与应用分会主任、中国硅酸盐学会微纳技术分会副理事长、中国硅酸盐学会薄膜与涂层分会副理事长。