李灿、范峰滔揭示铁电体光伏效应中两种不同的电荷分离机制

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近日，我所太阳能研究部（DNL16）李灿院士、范峰滔研究员等利用表面光电压方法，揭示了铁电半导体光伏效应中的弹道传输和漂移机制。
　　在太阳能光催化过程中，提高太阳能转化效率的核心问题是提高光生电子和空穴的分离效率。由于自发的极化引起的不对称电荷分离，铁电半导体材料被认为是太阳能光催化燃料生产的理想催化剂之一。铁电的体光伏效应可以直接产生空间上的电荷分离，无需构筑p-n结或Schottky势垒，在器件制备和界面构筑上更加简便，同时其光电转化效率也不受限于Shockley–Queisser极限，利用体光伏效应设计光催化剂有望可以给光催化领域带来全新的突破。
　　团队在前期工作中，研究了基于空间电荷层理论的退极化场促进的电荷分离机制，发现自发极化引起的退极化场是其电荷分离的主要驱动力，该电场贯穿整个单畴粒子，场强高达3.6kV/cm，是其他常见电场的数倍，证实了其光催化的潜力（Adv. Mater.，2020）。此外，团队基于非中心对称晶体的弹道传输机制，设计和构筑双极性电荷微纳结构，收集和利用弹道传输载流子热能化长度内的高能光生载流子实现水全分解反应，为高效利用铁电材料中高能光生电荷、实现高效太阳能转换提供了新的思路和方法（Nat. Commun.，2022）。

　　本工作中，团队进一步揭示和精确区分了体光伏效应中的弹道传输机制对铁电材料电荷分离的贡献。由于体光伏效应中弹道传输机制通常和另一种体光伏效应——漂移机制共存，通常情况下这两种机制耦合在一起，难以区分。尽管相关理论研究在上世纪70年代已经建立起来，但是从实验上观察和区分还存在一些难度。理解和认识体光伏效应的两种机制对于设计高效铁电光催化剂和铁电光电器件至关重要。
　　本研究利用非接触、无损伤的表面光电压测试，通过调制偏振光路，以铁电钛酸钡单晶为模型，利用表面光电压方法研究电荷分离，避免了常规光电流和光电压测量时金属电极和铁电界面对体光伏效应产生的额外影响。实验结果表明，偏振光调制的表面光电压是一种简单、可行的研究铁电材料体光伏效应的方法。体光伏效应中，弹道传输和漂移机制对于电荷分离具有不同的影响。漂移机制会随着线偏振光方向而呈现正弦形式的变化，通过拟合可以得到弹道传输和漂移机制的表面光电压值。弹道传输和漂移机制引起的电荷分离方向相反，且大小在相同量级。这些结果表明，偏振光调制的表面光电压谱可以作为一种研究铁电体光伏效应的手段，铁电材料中复杂的电荷分离机制可以通过光学手段进行选择性的触发和调控，为后期利用光、电外场理性设计和组装高效铁电光催化剂提供了科学基础。
　　相关成果以“Bulk Photovoltage Effect in Ferroelectric BaTiO3”为题，发表在《物理化学快报》（The Journal of Physical Chemistry Letters）上。该工作的第一作者是我所DNL16博士后刘永。该工作得到国家自然科学基金委“人工光合成”基础科学中心项目、中科院稳定支持基础研究领域青年团队计划、国家重点研发计划、我所创新基金等项目的资助。（文/图 刘永）
　　文章链接：https://doi.org/10.1021/acs.jpclett.2c03194
       文献来源：大连化物所
      李灿，男，汉族，1960年1月生于甘肃省。理学博士，中国科学院大连化学物理研究所研究员，博士生导师。2003年当选中国科学院院士，2005年当选第三世界科学院院士，2008年当选欧洲人文和自然科学院外籍院士、英国皇家化学学会会士。任中国科学院大连化学物理研究所洁净能源国家实验室（筹）主任，中法催化联合实验室中方主任，英国石油公司与中国科学院大连化学物理研究所能源创新实验室主任，兼任中国科学技术大学材料与化学学院院长。主要从事催化材料、催化反应和催化光谱表征方面的研究，研制了具有自主知识产权的国内第一台用于催化材料研究的紫外共振拉曼光谱仪。
      范峰滔，中国科学院大连化学物理研究所首席研究员，国家“万人计划”青年拔尖人才，催化基础国家重点实验室副主任。主要从事（光）催化剂及（光）催化反应过程的原位、动态先进成像技术的表征研究，在国际上开创了紫外拉曼高温高压条件下研究分子筛合成机理的先河；发展了空间分辨的表面光电压成像方法并在国际上最早将其应用到微纳尺度光催化材料电荷分离的成像研究中。面向国家重大需求，从事深海资源探测的现场光谱仪研发工作，曾在马里亚纳海沟实现7449米的紫外拉曼探测世界记录。已在国内外核心刊物Nature Energy、Chem. Soc. Rev.、Acc. Chem. Res、J. Am. Chem. Soc.、Angew. Chem. Int. Ed、Adv. Mater.等发表论文70余篇，多次应邀在Faraday Discussion，高登会议等国际重要学术会议上报告工作，作为主要研究人员获得国家自然科学二等奖。