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[材料资讯] 崔春明课题组JACS:硅代烯酮亚胺负离子的合成及其与异腈的偶联反应

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发表于 2020-4-14 07:30:06 | 显示全部楼层 |阅读模式
烯酮亚胺类化合物(R2C=C=NR)由于其独特的结构特性与合成应用而被广泛的研究。由于硅和碳具有不同的成键模式,其硅类似物硅代烯酮亚胺的合成及结构特性一直引起人们的极大兴趣。由于取代基的不同,硅代烯酮亚胺的成键方式可被分为联烯形式(R2Si=C=NR)和两性离子形式(R2Si−–C≡N+R)。目前报道的几例中性硅代烯酮亚胺结构其硅碳键均较长,仍具有部分两性离子特性,并不是典型的联烯类化合物。而硅代烯酮亚胺负离子由于负电荷的影响可使其具有不同的成键方式和反应性质。

烯酮亚胺类

烯酮亚胺类
      最近,崔春明教授课题组通过三元环硅负离子1与一当量异腈反应,可以当量地得到硅代烯酮亚胺负离子化合物2 (B–Si−=C=N–Ad)。其较短的Si=C键长1.725(4) Å及较长的C=N键长1.285(4) Å,表明化合物2具有显著的联烯特性。此外,化合物2还可与另一当量的异腈发生[2 + 2]环加成反应,得到具有N=C=Si=C=N负离子离域骨架的硅代环丙基负离子结构3。该偶联反应进一步证实了化合物2显著的Si=C双键特性。以上实验表明硅负离子化合物1作为“masked”硼基硅烯负离子(B-Si:-Li),具有独特的成键特性与反应特性。该成果发表在J. Am. Chem. Soc.上(DOI: 10.1021/jacs.9b11913.)。上述研究工作得到了国家自然科学基金项目(21632006)的资助。
      论文信息:Lizhao Zhu, Jianying Zhang, Hao Yang, and Chunming Cui*. Synthesis of Silaketenimine Anion and Its Coupling with Isocyanide. J. Am. Chem. Soc., DOI: 10.1021/jacs.9b11913.
      https://pubs.acs.org/doi/10.1021/jacs.9b11913#
      文章来源:南开大学
      崔春明南开大学教授。2017年入选国家百千万人才工程,同时获得“有突出贡献中青年专家”荣誉称号。2007年获国家基金委“国家杰出青年”。2005年获教育部“新世纪人才”。2001-2003年在美国加州大学伯克利分校做博士后,从事稀土化合物合成和应用研究,合成了新颖的稀土烷基化合物,对甲基丙烯酸酯的聚合显示优异的活性和立体控制能力,是第一例在室温下诱导等规聚合的催化体系。同时也开展了14族元素的多重键化合物的合成和性质研究,合成了结构新颖的锗氮双自由基;2003-2004年美国加州大学戴维斯分校实验室工作,开展了14族元素炔烃类似体的合成和反应研究。2004年回国在南开大学元素有机国家重点实验室工作,被南开大学聘为特聘教授,开展有机铝化学,稀土有机化学和后过渡金属有机化合物的合成和性质研究。

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