四川大学化学学院曾小明

zaotuo

曾小明，四川大学化学学院教授；2009年在四川大学获得理学博士学位，研究经历包括2007至2009年作为联合培养博士研究生在加州大学河滨分校化学系从事卡宾化学研究，之后作为日本学术振兴会特别研究员在东京大学化学系开展博士后研究工作，于2012年初回国在西安交通大学前沿院开展独立研究，2017年回到母校四川大学化学学院从事教学与科研工作；主要研究方向：(1)卡宾化学：探索环状单氨基卡宾在过渡金属催化中的配体行为与反应活性；(2)铬化学：发展低价态铬催化的交叉偶联反应与氢化反应，探索金属铬的独特催化性能与反应活性，应用于合成功能化衍生物。


曾小明
职称与职务  教 授
专      业  有机化学
电      话  (+86)-18629294957
E-Mail  zengxiaoming@scu.edu.cn
简  历
2017.05—至今      四川大学化学学院从事教学与科研工作，教授、博士生导师
2012.01—2017.04   西安交通大学前沿科学技术研究院从事科研工作，教授、博士生导师
2010.04—2011.12   东京大学化学系，JSPS研究员，合作导师：Eiichi Nakamura 教授
2007.09—2009.09   加州大学河滨分校化学系，联合培养博士，导师：Guy Bertrand 教授
2004.09—2009.12   四川大学化学学院有机化学专业攻读博士学位，导师：罗美明教授
2002.09—2004.07   广东省新兴县华侨中学从事高中化学教学工作
1998.09—2002.07   四川师范大学化学学院应用化学专业本科学习
学术任职：任Elsevier数据库旗下期刊Heliyon的国际编委。
主要研究方向
(1)卡宾化学
开发新型的环状单胺基卡宾，研究卡宾在过渡金属催化中的配体行为和反应活性。
(2)第一过渡系金属铬和铁催化的合成化学研究
发展铬催化的区域选择性交叉偶联反应和氢化反应，探索金属铬的独特催化性能与化学活性，应用于合成功能化合物和药物中间体。
主要工作业绩
(1) 在单胺基卡宾配体的开发与应用方面:
开发了一类具有强亲电和亲核特性的单胺基卡宾–环状(芳基)(胺基)卡宾；以富电性的单胺基卡宾为配体，解决了均相催化芳香酮和苯酚的芳环化学选择性加氢难题，为化学工业上制备作为生产尼龙-66和液晶原材料的环已酮类化合物提供了高效、洁净的合成策略。
(2) 在铬和铁催化的合成化学研究方面:
发展了金属铬催化惰性碳–氧和碳–氮键的选择性功能化，稠环芳烃的区域选择性加氢还原反应，提示出低价铬在活化惰性碳-杂原子键方面具有独特的催化活性，有效地制备了芳香酮等活性中间体和稠环芳烃部分加氢产物；并实现了铁催化远程导向喹啉的烯丙基化反应，区域选择性地合成了具有生物活性的烯丙基喹啉杂环衍生物。
作为主要贡献人现已分别在Chem. Rev., J. Am. Chem. Soc., Angew. Chem. Int. Ed., Chem. Common., Org. Lett., Organometallics, Synlett 等刊物上发表论文三十多篇，其中三篇论文他引超过一百次，三篇通讯作者论文成为ESI高引论文，被同行正面评价和推介近二十次。
主要奖励和荣誉
2016年入选西安交通大学青年拔尖人才计划A类
2015年获得美国化学会三年会员奖励
2010年获得日本学术振兴会外国人特别研究员奖学金
2007年获得中国留学基金委公派留学奖学金
代表性成果 （获奖成果、专著、论文、专利）
1. Xuefeng Cong,§ Fei Fan,§ Pengchen Ma,§ Meiming Luo, Hui Chen,* and  Xiaoming Zeng*
Low-Valent, High-Spin Chromium-Catalyzed Cleavage of Aromatic Carbon–Nitrogen Bonds at Room Temperature: A Combined Experimental and Theoretical Study
J. Am. Chem. Soc.  2017,  139, 15182?15190.  [Link]
2. Lei Jia,Qiang Tang, Meiming Luo,* and  Xiaoming Zeng*
One-Step Synthesis of Unsymmetric 1,1’-Biaryl-2,2'-diamines by the Reaction of 2-Naphthols with Aryl Hydrazines
Chin. J. Org. Chem. DOI: 10.6023/cjoc201707018  [Link]
3. Jinghua Tang, Meiming Luo,*and  Xiaoming Zeng *
Chromium-Catalyzed, Regioselective Cross-Coupling of C–O Bonds Using Organic Bromides as Reactants
Synlett,  2017,  28, 2577–2580. (Invited for cluster of “C–O bond activation”) [Link]
4. Sen Gao, Liming Gao, Hong Meng, Meiming Luo,*and  Xiaoming Zeng *
Iron-Catalyzed Synthesis of Benzoxazoles by Oxidative Coupling/Cyclization of Phenol Derivatives with Benzoyl Aldehyde Oximes
Chem. Commun.,  2017,  53, 9886–9889.  [Link]
5. Changpeng Chen, and  Xiaoming Zeng*
Ruthenium-Catalyzed Alkynylation of Benzoic Acids Mediated by a Weakly-Coordination Directing Auxiliary
Eur. J. rg. Chem.  2017, 4749–4752.  [Link]
6. Changpeng Chen, Pei Liu, Jinghua Tang, Gongda Deng, and  Xiaoming Zeng*
Iridium-Catalyzed, Weakly Coordination-Assisted  Ortho-Alkynylation of (Hetero)aromatic Carboxylic Acids without Cyclization
Org. Lett. 2017,  19, 2474–2477.  [Link]
7. Pei Liu, Jinghua Tang, and  Xiaoming Zeng*
Site-Selective Silylation of Aliphatic C–H Bonds Mediated by [1,5]-Hydrogen Transfer: Synthesis of α-Sila Benzamides
Org. Lett. 2016,  18, 5536–5539.  [Link]
8. Bin Rao, Jinghua Tang, and  Xiaoming Zeng*
Synthesis of 2-Benzylphenyl Ketones by Aryne Insertion into Unactivated C–C Bonds
Org. Lett. 2016,  18, 1678–1681.  [Link]
9. Xuefeng Cong, Shengxian Zhai, and  Xiaoming Zeng*
Low-Valent Cobalt-Catalyzed C–H Allylation
Org. Chem. Front. 2016,  3, 673–677. (Invited as “2015 Emerging Investigator by OCF”)  [Link]
10. Yuexuan Li, Gongda Deng, and  Xiaoming Zeng*
Chromium-Catalyzed Regioselective Hydropyridination of Styrenes
Organometallics 2016,  35, 747–750.  [Link]


11. Bin Rao, Jinghua Tang, Yu Wei, and  Xiaoming Zeng*
Ring Expansion via Cleavage of Benzylic C–C Bonds Enabling Direct Synthesis of Medium Ring-fused Benzocarbocycles
Chem.–Asian J. 2016,  11, 991–995.  [Link]
12. Xuefeng Cong, Huarong Tang, and  Xiaoming Zeng*
Regio- and Chemoselective Kumada–Tamao–Corriu Reaction of Aryl Alkyl Ethers Catalyzed by Chromium Under Mild Conditions
J. Am. Chem. Soc. 2015,  137, 14367–14372.  [Link]
(Highlights by  Synfacts,  2016,  12, 0192;  ChemInform,  2016,  47, 21-126)


13. Yu Wei, and  Xiaoming Zeng*
Catalytic Strategies toward Selective Hydrogenation of Aromatic Ketones and Phenols: Facile Synthesis of Cyclohexyl Ketones
Synlett. 2016,  27, 650–655. (Invited  Synpacts article)
14. Bin Rao, Huarong Tang,  Xiaoming Zeng*, Liu Liu, Mohand Melaimi and Guy Bertrand*
Cyclic (Amino)(aryl)carbenes (CAArCs) as Strong σ-Donating and π-Accepting Ligands for Transition Metals
Angew. Chem. Int. Ed. 2015,  54, 14915–14919.  [Link]
15. Yu Wei, Bin Rao, Xuefeng Cong, and  Xiaoming Zeng*
Highly Selective Hydrogenation of Aromatic Ketones and Phenols Enabled by Cyclic (Amino)(alkyl)carbene Rhodium Complexes
J. Am. Chem. Soc. 2015, 137, 9250–9253. [Link]
(Highlights by  Chin. J. Org. Chem. 2015,  35, 2019;  ChemInform,  2016,  47, 03-038)
16.  Xiaoming Zeng* and Xuefeng Cong
Chromium-Catalyzed Transformations Using Grignard Reagents: New Opportunities for Cross-Coupling Reactions
Org. Chem. Front. 2015,  2, 69–72.  [Link]
17.  Xuefeng Cong, Yuexuan Li, Yu Wei, and  Xiaoming Zeng*
Nickel-Catalyzed C–H Coupling with Allyl Phosphates: A Site-Selective Synthetic Route to Linear Allylarenes
Org. Lett. 2014,  16, 3926–3929. [Link]
(Highlight by  ChemInform,  2015,  46, 05-054)
18.  Xuefeng Cong and  Xiaoming Zeng*
Iron-Catalyzed, Chelation-Induced Remote C–H Allylation of Quinolines via 8-Amido Assistance
Org. Lett. 2014,  16, 3716–3719.  [Link]
(Highlight by  ChemInform,  2015,  46, 02-047)
19.  Yu Wei,§ Huarong Tang,§ Xuefeng Cong,  Bin Rao,  Chao Wu* and  Xiaoming Zeng*
(§X.C. and H.T. contributed equally)
Pd(II)-Catalyzed Intermolecular Arylation of Unactivated C(sp3)–H Bonds with Aryl Bromides Enabled by 8-Aminoquinoline Auxiliary
Org. Lett. 2014,  16, 2248–2251. [Link]
(Highlight by  ChemInform,  2014,  45, 41-085)
20. Bin Rao and  Xiaoming Zeng*
Aminocyanation by the Addition of N–CN Bonds to Arynes: Chemoselective Synthesis of 1,2-Bifunctional Aminobenzonitriles
Org. Lett.,  2014,  16, 314–317.  [Link]
(Highlights by  ChemInform,  2014,  45, 23-095;  Org. Chem. Highlights 2014, October 13)
21. Xuefeng Cong,§ Huarong Tang,§ Chao Wu*, and  Xiaoming Zeng*
(§X.C. and H.T. contributed equally)
Role of Mono-N-Protected Amino Acid Ligands in Pd(II)-Catalyzed Dehydrogenative Heck Reactions of Electron-Deficient (Hetero)Arenes: Experimental and Computational Studies
Organometallics,  2013,  32, 6565–6575.  [Link]
22. Yu Wei, Jinghua Tang, Xuefeng Cong, and  Xiaoming Zeng*
Practical Metal-Free Synthesis of Chalcone Derivatives via a Tandem Cross-Dehydrogenative-Coupling/Elimination Reaction
Green Chem. 2013,  15, 3165–3169.  [Link]
(Highlight by  ChemInform,  2014,  45, 12-079)
23.  Xiaoming Zeng*
Recent Advances in Catalytic Sequential Reactions Involving Hydroelement Addition to Carbon–Carbon Multiple Bonds
Chem. Rev. 2013,  113, 6864–6900.  [Link]
( ESI highly cited paper)
24. Pei Guo,  Xiaoming Zeng, Si Chen, and Meiming Luo*
Au(I)–N-heterocyclic carbene complex-catalyzed synthesis of 1-substituted benzo[1,4]diazepines from N-substituted o-phenylenediamines and terminal alkynes
J. Organomet. Chem. 2013,  751, 438–442.  [Link]
25.  Xiaoming Zeng, Laurean Ilies, and Eiichi Nakamura*
Iron-Catalyzed Regio- and Stereoselective Chloro-sulfonylation of Terminal Alkynes with Aromatic Sulfonyl Chlorides
Org. Lett. 2012,  14, 954–956. [Link]
(Highlight by  ChemInform,  2012,  43, 23-088)
26.   Xiaoming Zeng, Laurean Ilies, and Eiichi Nakamura*
Synthesis of Functionalized 1H-Indenes via Copper-Catalyzed Arylative Cyclization of Arylalkynes with Aromatic Sulfonyl Chlorides
J. Am. Chem. Soc. 2011,  133, 17638–17640. [Link]
27.  Laurean Ilies, Quan Chen,  Xiaoming Zeng, and Eiichi Nakamura*
Cobalt-Catalyzed Chemoselective Insertion of Alkene into the  ortho-C–H Bond of Benzamide
J. Am. Chem. Soc. 2011,  133, 5221–5223. [Link]
28.   Xiaoming Zeng, Rei Kinjo, Bruno Donnadieu, and Guy Bertrand*
Serendipitous Discovery of the Catalytic Hydroammoniumation and  Methylamination of Alkynes
Angew. Chem., Int. Ed . 2010,  49, 942–945. [Link]
29.  Xiaoming Zeng,Guido D. Frey, Rei Kinjo, Bruno Donnadieu, and Guy Bertrand*
Synthesis of a Simplified Version of Stable Bulky and Rigid Cyclic (Alkyl)(amino)carbenes, and Catalytic Activity of the Ensuing Gold(I) Complex in the Three-Component Preparation of 1,2-Dihydroquinoline Derivatives
J. Am. Chem. Soc.  2009,  131, 8690–8696. [Link]
30.  Xiaoming Zeng , Guido D. Frey, Shazia Kousar, and Guy Bertrand*
A Cationic Gold(I) Complex as a General Catalyst for the Intermolecular Hydroamination of Alkynes: Application to the One-Pot Synthesis of Allenes from Two Alkynes and a Sacrificial Amine
Chem.–Eur. J. 2009,  15, 3056–3060. [Link]
31.  Xiaoming Zeng,Michele Soleilhavoup, and Guy Bertrand*
Gold-Catalyzed Intermolecular Markovnikov Hydroamination of Allenes with Secondary Amines
Org. Lett. 2009,  11, 3166–3169. [Link]
32.  Xiaoming Zeng, Tongxin Zhang, Yuancheng Qin, Zhijun Wei, and Meiming Luo*
Synthesis of a Carbene Transfer Organometallic Polymer and Application to Forming a Recyclable Heterogeneous Catalyst for the Suzuki Reactions of Arylchlorides
Dalton Trans. 2009,8341–8348. [Link]
33. Sujuan Zhang,  Xiaoming Zeng , Zhijun Wei, Dongbing Zhao, Tairan Kang, Weifeng Zhang, Mei Yan, and Meiming Luo *
Desulfitative Suzuki Cross-Couplings of Arylsulfonyl Chlorides and Boronic Acids Catalyzed by a Recyclable Polymer-Supported N-Heterocyclic Carbene-Palladium Complex Catalyst
Synlett 2006, 1891–1894.
34. Chun Yan,  Xiaoming Zeng,Weifeng Zhang, and Meiming Luo*
Polymer-Supported N-Heterocyclic Carbene–Rhodium Complex Catalyst for the Addition of Arylboronic Acids to Aldehydes

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2019自然科学基金面上项目-多齿环状单胺基卡宾-铬催化氮气转化为氨的氢化与还原反应研究
批准号        21971168        学科分类        金属有机化学 ( B010504 )
项目负责人        曾小明        负责人职称                依托单位        四川大学
资助金额        65.00万元        项目类别        面上项目       
研究期限        2019 年 08 月 30 日 至2019 年 08 月 30 日

xiucai

2019自然科学基金面上项目-多齿环状单胺基卡宾-铬催化氮气转化为氨的氢化与还原反应研究
批准号        21971168        学科分类        金属有机化学 ( B010504 )
项目负责人        曾小明        负责人职称                依托单位        四川大学
资助金额        65.00万元        项目类别        面上项目       
研究期限        2019 年 09 月 03 日 至2019 年 09 月 03 日

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过渡金属催化的交叉偶联反应是创制医药、农药及材料分子的重要工具。传统的偶联策略通常涉及两组分之间的反应，构建单一化学键。多组分之间交叉偶联则可一步形成多根化学键，具有高效、快速及不必分离中间体的特点，但因其副反应较多、面临化学选择性挑战。目前已报道的三组分反应多涉及两组分底物对烯烃加成或与重氮化合物反应，通过断裂底物的两根偕碳化学键、同步生成两类新键的三组分偕型交叉偶联仍面临困难。挑战主要在于活化与断裂两根偕碳化学键、实现其与另两种电性截然相反的亲核与亲电试剂之间的选择性交叉偶联。

         针对上述合成难题，曾小明团队以廉价二氯化铬为催化剂前体，有效地实现了惰性偕二氟代烃与有机镁及氯硅烷/对甲苯磺酸盐之间的三组分偕型交叉偶联、构建前手性的叔碳和季碳中心。并以环状单氨基卡宾-铬络合物为前体、通过镁还原生成零价铬，将其与偕二氟代烃反应。高分辨质谱检测到烷基卡宾-铬中间体，暗示铬金属可连续活化偕二碳-氟键、生成Fischer型铬-卡宾中间体。通过与中科院化学所陈辉研究员合作，理论计算表明低价铬活化偕二碳-氟键克服较低能垒、形成的铬-卡宾优先与格式试剂反应、进而活化氯硅烷形成硅自由基、采用独特的内层自由基偶联形成碳-硅键。该三组分偕型交叉偶联可用于高效合成多种抗癌分子及市售药物，为快速构建含叔碳和季碳的分子砌块提供了新策略。
         该研究以“Chemoselective Three-Component Geminal Cross Couplings of Dihaloalkanes with Cr Catalysis: Rapid Access to Tertiary and Quaternary Alkanes via a Metal–Carbene Intermediate”发表在Angew. Chem. Int. Ed.上，第一作者是四川大学化学学院博士研究生王莎、中科院化学所龙林宏。化学学院曾小明教授、中科院化学所陈辉研究员为共同通讯作者。