东北师范大学化学学院有机化学张前

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张前，东北师范大学教授，博士生导师。吉林省化学会有机化学专业委员会主任，东北师范大学学术委员会委员。1993年于东北师范大学获得学士学位，1996年于东北师范大学获得硕士学位，2003年于中国科学院长春应用化学研究所获得博士学位，2004年至2月至7月在澳大利亚悉尼大学做访问学者。主要研究领域为有机合成方法学研究，多年来一直围绕高效、高选择性C-N键构建新方法进行系统研究，发展了多种C-N键构建新方法并实现了一些重要含氮杂环的构筑。作为通讯作者在Nat. Commun.、J. Am. Chem. Soc.、Angew. Chem. Int. Ed.等刊物上发表研究论文40余篇，授权中国专利2项。获得Thieme Chemistry Journals Award （2014年）及长春市“巾帼建功标兵”荣誉称号（2014年）；入选教育部新世纪优秀人才（2008年）、全国百篇优秀博士论文提名论文指导教师（2013年）、东北师范大学首批仿吾青年学者（2014年）、吉林省首批长白山学者特聘教授（2013年）、吉林省首批学科领军教授（2013）及科技部创新人才推进计划中青年科技创新领军人才（2015年）。


张前
东北师范大学化学学院
职　　称：教授
研究方向：有机合成化学、金属有机化学
办公电话：85099206
办公地点：
电子邮件：zhangq651@nenu.edu.cn

代表性研究成果：
1.        T. Xiong, Q. Zhang,* New Amination Strategies Based on Nitrogen-centered Radical Chemistry, Chem. Soc. Rev. 2016, 45, 3069-3087.
2.        G. Zheng, Y. Li, J. Han, T. Xiong, Q. Zhang,* Radical Cascade Reaction of Alkynes with N-Fluoroarylsulfonimides and Alcohols, Nat. Commun. 2015, 6, 8011.
3.        G. Zhang, T. Xiong, Z. Wang, G. Xu, X. Wang, Q. Zhang,* Highly Regioselective Radical Amination of Allenes: Direct Synthesis of Allenamides and Tetrasubstituted Alkenes, Angew. Chem., Int. Ed., 2015, 54, 12649.
4.        H. Zhang, Y. Song, J. Zhao, J. Zhang,* Q. Zhang,* Regioselective Radical Aminofluorination of Styrenes, Angew. Chem., Int. Ed., 2014, 53, 11079-11083.
5.        H. Zhang, W. Pu, T. Xiong,* Y. Li,* X. Zhou, K. Sun, Q. Liu Q. Zhang,* Copper-Catalyzed Intermolecular Aminocyanation and Diamination of Alkenes, Angew. Chem., Int. Ed., 2013, 52, 2529-2533.
6.        J. Liu, Z. Fang, Q. Zhang,* Q. Liu, X. Bi,* Silver-Catalyzed Isocyanide-Alkyne Cycloaddition: A General and Practical Method to Oligosubstituted Pyrroles, Angew. Chem. Int. Ed., 2013, 52, 6953-6957.
7.        Z. Ni, Q. Zhang,* T. Xiong, Y. Zheng, Y. Li, H. Zhang, J. Zhang,* Q. Liu,* Copper Catalyzed Highly Regioselective Benzylic C–H Amination by N-Fluorobenzenesulfonimide, Angew. Chem., Int. Ed., 2012, 51, 1244-1247.
8.        T. Xiong, Y. Li, X. Bi,* Y. Lv, Q. Zhang,* Copper-Catalyzed Dehydrogenative Cross-Coupling Reactions of N-p-Tolylamides through Successive C–H Activation: Synthesis of 4H-3,1-Benzoxazines, Angew. Chem., Int. Ed., 2011, 50, 7140-7143.
9.        K. Sun, Y. Li, T. Xiong, J. Zhang, Q. Zhang,* Palladium-Catalyzed C–H Aminations of Anilides with N-Fluorobenzenesulfonimide, J. Am. Chem. Soc., 2011, 133, 1694-1697.
10.        Z. Zhang, Q. Zhang,* S. Sun, T. Xiong, Q. Liu,* Domino Ring-Opening/Recyclization Reactions of Doubly Activated Cyclopropanes as a Strategy for the Synthesis of Furoquinoline Derivatives, Angew. Chem., Int. Ed., 2007, 46, 1726-1729.

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铜催化的烯丙醇自由基胺化/1,2-碳迁移串联反应:一步构建含α-季碳中心的β-胺基酮

孙佳琼, 郑光范, 付永梅, 张乔, 王义敏, 张茜, 李燕, 张前

东北师范大学化学学院, 吉林省有机功能分子设计与合成重点实验室, 吉林长春 130024

Copper-catalyzed tandem radical amination/1, 2-carbon migration of allylic alcohols: Direct access to α-quaternary-β-amino ketones
Jiaqiong Sun, Guangfan Zheng, Yongmei Fu, Qiao Zhang, Yimin Wang, Qian Zhang, Yan Li, Qian Zhang
Jilin Province Key Laboratory of Organic Functional Molecular Design & Synthesis, Faculty of Chemistry, Northeast Normal University, Changchun 130024, Jilin, China


摘要
烯丙醇类化合物是非常重要的有机合成砌块.近年来，自由基或阳离子对烯丙醇类化合物的加成引发的1，2-碳迁移反应迅速发展，被认为是合成含α-季碳中心的β-羰基化合物最有效的策略之一.目前，烯丙醇的官能团化/1，2-碳迁移反应取得了很好的成果，各种官能团化反应，比如卤化、三氟甲基化、硫化、膦化和芳基化等，已经顺利实现.但是，烯丙醇类化合物的胺化/1，2-碳迁移串联反应研究较少.这可能是由于竞争的亲核胺化反应存在导致的.因此，发展烯丙醇类化合物的胺化串联反应值得期待.我们及其他课题组以N-氟代双苯磺酰亚胺（NFSI）作为有效的自由基氮源，实现了烯烃或炔烃的自由基胺化官能团化反应.研究表明，在铜催化温和条件下即可生成金属稳定的氮中心自由基物种.据此，我们认为，在温和条件下有效产生氮中心自由基是实现烯丙醇自由基胺化/1，2-碳迁移串联反应的关键.在前期工作基础上，本文利用NFSI及其衍生物作为有效的自由基胺化试剂，实现了铜催化烯丙醇类化合物的自由基胺化/1，2-碳迁移串联反应，直接构建重要的含α-季碳中心的β-胺基酮骨架.

铜催化的烯丙醇

本文合成了24个不同官能团取代的β-胺基酮衍生物.反应中芳环上取代基的电子效应和空间效应表现并不明显.当芳基对位连有卤素、烷氧基、芳基、烷基时，或者邻位和间位甲基取代的1-（1-芳基烯基）环丁醇均可以与NFSI顺利反应，以中等至较高的产率得到相应的含α-季碳中心的β-胺基酮.氧杂环丁醇、取代的环丁醇类化合物，5元、6元及非环状的苯基烯丙醇类化合物均适用于该反应，生成相应的目标化合物.同时，我们也扩展了胺化试剂的范围，除NFSI衍生物外，单取代的NFHSO2Ph类型氮源也可以有效发生自由基胺化/1，2-碳迁移串联反应，生成目标产物.另外，扩大反应物的量至5mmol，反应不受影响，仍能以90%的产率生成β-胺基酮衍生物.最后，通过控制实验捕捉到反应中生成的苄基自由基中间体，表明该反应经历氮中心自由基对烯丙醇烯烃双键的区域选择性加成引发的1，2-碳迁移串联反应.
总之，本文以N-F试剂作为自由基胺化试剂，利用铜催化体系发展了烯丙醇类化合物的自由基胺化/1，2-碳迁移串联反应，一步合成了重要的β-胺基酮类化合物.该反应条件温和，底物适用范围宽泛，官能团兼容性较好，合成了一系列链状、环状及螺环的含有α-季碳中心的β-胺基酮衍生物.据我们所知，这是首例将NHFSO2Ph类型N-F试剂作为自由基氮源的反应.


基金资助:
国家自然科学基金（21372041）；长白山学者奖励计划；中央高校基本科研业务费专项资金（2412016KJ006）.
通讯作者: 李燕, 张前     E-mail: liy078@nenu.edu.cn;zhangq651@nenu.edu.cn
引用本文:   
孙佳琼, 郑光范, 付永梅, 张乔, 王义敏, 张茜, 李燕, 张前. 铜催化的烯丙醇自由基胺化/1,2-碳迁移串联反应:一步构建含α-季碳中心的β-胺基酮[J]. 催化学报, 2018, 39(1): 138-145.        Jiaqiong Sun, Guangfan Zheng, Yongmei Fu, Qiao Zhang, Yimin Wang, Qian Zhang, Yan Li, Qian Zhang. Copper-catalyzed tandem radical amination/1, 2-carbon migration of allylic alcohols: Direct access to α-quaternary-β-amino ketones. Chinese Journal of Catalysis, 2018, 39(1): 138-145.

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近日，教育部正式公布了2017年度“长江学者奖励计划”入选名单，东北师范大学张前教授入选“长江学者”特聘教授。

      张前教授长期从事有机合成方法学、高选择性C-N键构建新方法研究，在自然通讯（Nature Comm）、美国化学杂志（J Am Chem Soc）、德国应用化学（Angew Chem Int Edit）等国际权威刊物上发表研究论文40余篇。入选教育部新世纪优秀人才、科技部创新人才推进计划中青年科技创新领军人才和第三批国家“万人计划”。

　　近年来，学校大力推进人才强校战略，努力发掘海外人才，着力培育本土学者，打造引育并举的人才发展良好氛围。为做好2017年度“长江学者奖励计划”推荐工作，学校做到多措并举、全程跟踪、深耕细研，助力人才脱颖而出。

　　教育部“长江学者奖励计划”是国家重大人才工程的重要组成部分，与“国家海外高层次人才引进计划”“国家高层次人才特殊支持计划”等共同构成国家高层次人才培养支持体系。至此，我校“长江学者奖励计划”入选人数增至20人，其中特聘教授10人，讲座教授5人，青年学者5人。

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2018国家自然科学基金重点项目-基于自由基中间体的C-N键构建新方法研究
批准号        21831002        学科分类        溶液配位化学 ( B010302 )
负责人        张前        职称                单位名称        东北师范大学
资助金额        302万元        项目类别        重点项目        起止年月        2019年01月01日 至 2023年12月31日

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  日前，英国皇家化学会（Royal Society of Chemistry，简称RSC）发布2017“Top 1% 高被引中国作者”榜单，我校张前、毕锡和、周明入选“综合化学”类期刊“Top 1%高被引中国作者”榜单，郭黎平、邢燕入选“能源、材料、纳米科学”类期刊“Top 1%高被引中国作者”榜单。
　　英国皇家化学会于1841年成立于伦敦，在化学国际交流、主办化学期刊、会议、科学研究、教育以及向公众传播化学科学知识等领域享有盛誉。为彰显中国作者对国际化学研究领域的突出贡献，英国皇家化学会对旗下四十多本期刊发表论文的引用情况进行统计，将 2015、2016 年发表的论文在 2017 年的被引次数在全球排名前 1% 的名单进行筛选，整理出了通讯作者来自于中国国内高校和科研院所的作者名单。

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        根据中国化学会《关于分支机构换届的通知》（化会字【2018】5号），日前，中国化学会有机化学学科委员会经通讯投票进行了新一届委员会的选举，我院我院张前教授当选为中国化学会有机化学学科委员会委员。中国科学院上海有机化学研究所的丁奎岭研究员当选为新一届学科委员会主任，北京大学深圳研究生院杨震教授、南开大学崔春明教授、清华大学刘磊教授、兰州大学王为教授和中国科学院上海有机化学研究所游书力研究员分别当选为新一届学科委员会副主任，中国科学院上海有机化学研究所洪然研究员为秘书。

       新一届学科委员会聘任期将自2018年至2022年。

新一届委员信息如下：

主任：丁奎岭（中国科学院上海有机化学研究所）

副主任：杨震（北京大学深圳研究生院）、崔春明（南开大学）、刘磊（清华大学）、

王为（兰州大学）、游书力（中国科学院上海有机化学研究所）

秘书：洪然（中国科学院上海有机化学研究所）

委员：

常俊标	河南师范大学
陈芬儿	复旦大学
陈纪军	中国科学院昆明植物研究所
陈  鹏	北京大学
崔春明	南开大学
丁奎岭	中国科学院上海有机化学研究所
范青华	中国科学院化学研究所
冯小明	四川大学
龚流柱	中国科学技术大学
洪  然	中国科学院上海有机化学研究所
胡金波	中国科学院上海有机化学研究所
胡文浩	中山大学
黄培强	厦门大学
纪顺俊	苏州大学
江焕峰	华南理工大学
姜  标	中国科学院上海有机化学研究所
姜雪峰	华东师范大学
雷爱文	武汉大学
李艳梅	清华大学
刘吉开	中南民族大学
刘  磊	清华大学
刘  文	中国科学院上海有机化学研究所
罗三中	清华大学
麻生明	中国科学院上海有机化学研究所
马军安	天津大学
潘  毅	南京大学
秦  勇	四川大学
施章杰	复旦大学
宋宝安	贵州大学
苏伟平	中国科学院福建物质结构研究所
唐  勇	中国科学院上海有机化学研究所
涂永强	兰州大学/上海交通大学
王剑波	北京大学
王  磊	淮北师范大学
王梅祥	清华大学
王  锐	兰州大学
王绍武	安徽师范大学
王  为	兰州大学
王彦广	浙江大学
吴骊珠	中国科学院理化技术研究所
吴云东	北京大学
席  真	南开大学
席振峰	北京大学
夏海平	厦门大学
肖文精	华中师范大学
谢作伟	香港中文大学
薛  东	陕西师范大学
杨  震	北京大学
叶新山	北京大学医学部
游书力	中国科学院上海有机化学研究所
俞  飚	中国科学院上海有机化学研究所
岳建民	中国科学院上海药物研究所
张德清	中国科学院化学研究所
张洪彬	云南大学
张  前	东北师范大学
张万斌	上海交通大学
张绪穆	南方科技大学
周其林	南开大学
周  翔	武汉大学
周永贵	中国科学院大连化学物理研究所
朱成健	南京大学

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张前教授近日成为中国化学会和英国皇家化学会联合创办的 Organic Chemistry Frontiers 期刊新任副主编（Associate Editor)，负责稿件处理等工作。
Organic Chemistry Frontiers 是由中国化学会和英国皇家化学会于 2013 年 5 月联合创办，与中国科学院上海有机化学研究所合作出版，主要报导有机化学各分支的前沿研究成果，包括有机合成、合成方法学、天然产物等研究领域研究成果。麻生明院士担任期刊主编，最新影响因子为 5.076。