王晓晨课题组Angew：手性硼催化的负氢转移/不对称环加成串联反应

baozhang

手性环丁烯骨架作为一类重要的结构片段，广泛存在于天然产物和药物分子中。催化不对称[2+2]环加成反应是合成手性环丁烯最为直接且原子经济性的方法，然而，手性控制仍面临挑战。
       王晓晨课题组最近报道了1,2-二氢喹啉与炔酮的负氢转移/不对称环加成串联反应，合成了四氢喹啉稠合的环丁烯骨架，通过使用其课题组发展的手性螺环双硼催化剂，实现了高对映选择性。在反应过程中，硼催化剂具有两个功能：首先，它催化负氢转移，将1,2-二氢喹啉转化为1,4-二氢喹啉；随后配位活化炔酮，催化[2+2]环加成反应并控制对映选择性。

       在最优条件下，作者对炔酮和1,2-二氢喹啉的适用范围进行了考察。结果表明，对于各种取代的炔酮以及芳基上带有各种取代基的1,2-二氢喹啉均能较好地兼容，并且对于2位有不同取代基的1,2-二氢喹啉也能给出较好的反应结果。随后，作者通过控制实验和DFT计算对反应机理和手性控制进行了研究和探讨。

       综上所述，王晓晨课题组发展了一种手性硼催化的全新串联反应。该反应底物适用范围广、对映选择性高，是首例路易斯酸催化烯胺与缺电子炔烃的不对称[2+2]环加成反应；而且，手性硼催化剂发挥双重功能，揭示了其多样的催化活性。
       南开大学博士生张鸣为论文第一作者。相关研究得到了国家自然科学基金委、天津市科技局和南开大学的资助。
        论文链接：https://onlinelibrary.wiley.com/doi/abs/10.1002/anie.202106168


        文章来源：南开大学
       王晓晨，男，南开大学教授。主要研究方向：(1)发展高效高选择性的新反应。(2)合成新型的有机配体 (包括单齿和多齿吡啶、卡宾、膦配体等)，研究配体对反应活性和选择性的影响(3)开发有经济效益的新型化学试剂